|
|
|
|
|
|
|
|
|
Алгоритмы майнинга криптовалют. Эфир алгоритмТаблица криптовалют с алгоритмами майнингаМы отобрали все криптовалюты, капитализация которых на момент написания статьи превышает $1 000 000 и выяснили, по какому криптографическому алгоритму осуществляется их майнинг. Узнав, как майнится та или иная криптовалюта, определите оборудование, на котором ее выгоднее майнить — таблица хешрейта для видеокарт, процессоров и ASIC. Таблица криптовалют протокола доказательства работы (PoW, proof-of-work) и их алгоритмы майнинга (по убыванию капитализации):
Нашли ошибку? Будем благодарны, если сообщите нам в комментариях. Подписывайтесь на наш Telegram канал. Будьте в курсе новых статей. Рейтинг статьи: (голосов: 8, средняя оценка: 4,50 из 5) Загрузка...Твитнуть Поделиться Плюсануть Поделиться Класснуть Отправить miningbitcoinguide.com алгоритм трансляции - это... Что такое алгоритм трансляции? алгоритм трансляции translation algorithmБольшой англо-русский и русско-английский словарь. 2001.
Смотреть что такое "алгоритм трансляции" в других словарях:
dic.academic.ru Основы методов трансляции | Алгоритм генерации кодаАлгоритм генерации кода получает на входе последовательность трехадресных инструкций, составляющих базовый блок. Для каждой трехадресной инструкции вида х : = у op z мы выполняем следующие действия: 1. Вызываем функцию getreg для определения места L, где должен быть сохранен результат вычисления у op z. Обычно L представляет собой регистр, но может быть и ячейкой памяти. Далее мы вкратце опишем работу функции getreg. 2. Обращаемся к дескриптору адресов у для определения у', текущего положения у (или одного из них). Если значение у есть и в памяти, и в регистре, в качестве у' предпочтительнее регистр. Если значение у еще не находится в L, генерируем инструкцию MOV у', L для размещения копии у в L. 3. Генерируем инструкцию OP z', L, где z' – текущее положение z. Здесь также, если значение z есть и в регистре, и в памяти, предпочитается регистр. Обновляем дескриптор адреса х с тем, чтобы в нем хранилась информация о том, что местоположением х является L. Если L представляет собой регистр, обновляем его дескриптор для указания того, что он содержит значение х, и удаляем х из других дескрипторов регистров. 4. Если текущие значения у и/или z в дальнейшем не используются, не являются живыми при выходе из блока и находятся в регистрах, то изменим соответствующие дескрипторы регистров, чтобы указать, что после выполнения х : =у op zэти регистры более не содержат у и/или z. Если текущая трехадресная инструкция содержит унарный оператор, предпринимаемые шаги аналогичны приведенным выше, так что мы опускаем их подробное описание. Важным специальным случаем является трехадресная инструкция х := у. Если у располагается в регистре, достаточно просто изменить информацию в дескрипторах регистров и адресов с тем, чтобы указать, что х находится только в регистре, хранящем значение у. Если при этом у не используется далее и не остается живым при выходе из блока, данный регистр более не хранит значение у. Если у хранится только в памяти, в принципе мы можем записать, что значение х располагается в памяти там же, где и у, но это резко усложнит наш алгоритм, поскольку после этого мы не сможем изменять значение у, не сохранив предварительно значение х. Таким образом, если у хранится в памяти, мы используем getreg для поиска регистра, в который загружаем у, и делаем этот регистр местом хранения х. Мы можем также генерировать инструкцию MOV у, х, что предпочтительнее, когда значение х далее в блоке не используется. После того как мы обработали все трехадресные инструкции базового блока, сохраняем (посредством инструкций MOV) все живые имена, значения которых находятся не в связанных с ними ячейках памяти. Мы используем дескриптор регистров для определения, значения каких имен находятся в регистрах, и дескрипторы адресов для выяснения, не сохранено ли уже значение этого имени в памяти, и получения информации о том, должна ли сохраняться данная живая переменная. Если путем анализа потока данных информация о живых переменных не была получена, то в конце блока следует считать все определенные пользователем имена живыми. 3ys.ru Алгоритм - трансляция - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2Алгоритм - трансляцияCтраница 2 Как отмечалось, этот метод может быть достаточно эффективен для конкретного языка, но его недостатком является сильная зависимость алгоритма трансляции от входного языка. Чтобы избавиться от этого недостатка, нужно отделить описание синтаксиса от алгоритма синтаксического анализа. Это приводит к различным вариантам нисходящих распознавателей [18, 21], использующих табличное представление синтаксиса входного языка. Изменение грамматики входного языка ( в определенных пределах) не затрагивает алгоритма анализа в таком распознавателе, изменяются лишь синтаксические таблицы. [17] В работе [7] показано, что построение характеристических векторов для программ-трансляторов ТА-1, ТА-2, ПП-М-20 и а-системй с алгоритмических языков АЛГОЛ и адресный показало, что в алгоритмах трансляции арифметические операции, составляющие около 40 % общего набора операций М-20, используются в ТА-1 на 1 2 %, ТА-2-25 %, ПП-М-20-47 % и а-системе - 0 7 %; с другой стороны, операции поразрядного сравнения, логического умножения и сложения, пересылки кодов, составляющие около 8 % в общем количестве операций машины М-20, при трансляции составляют 33 % используемых операций. Эти характеристики показывают целесообразность построения специализированной транслирующей машины при большом количестве транслируемых задач. [18] В процессе лексического анализа обычно собираются из отдельных знаков ( букв и цифр) простые синтаксические конструкции: идентификаторы, числа, а также служебные слова типа begin, end и др. При дальнейшей обработке такие простые конструкции рассматриваются как неделимые, поэтому оставлять их распознавание и сборку до этапа синтаксического анализа невыгодно прежде всего с точки зрения общего времени и сложности алгоритмов трансляции. [19] Хотя наш алгоритм трансляции не допускает выражения, содержащие литеральные образцы, его можно соответствующим образом модифицировать, включив в дерево соответствия новый тип вершин. До сих пор внутренняя вершина дерева сопоставления специфицировала проверку кода конструктора того компонента аргумента, который определяется указанной в данной вершине позицией. Чтобы иметь возможность работать с литеральными образцами, мы должны определить внутреннюю вершину, специфицирующую тест на равенство между литералом и соответствующим компонентом аргумента. [20] Чаще всего составители трансляторов стремятся транслировать операторы процедур независимо от их описаний. Это существенно упрощ ает алгоритм трансляции, хотя и ухудшает качество объектной программы, поскольку приходится использовать самые общие ( и самые неэкономичные) алгоритмы трансляции. Для получения достаточно эффективной объектной программы при независимой трансляции описаний процедур требуется, чтобы все формальные параметры были специфицированы. Независимая трансляция требует также проверки соответствия фактических и формальных параметров в ходе исполнения объектной программы. [21] Программа - в кодах машины, полученная в результате трансляции, как правило, будет занимать больший объем памяти и работать медленнее, чем такая же программа, составленная опытным программистом. Это 0 бъясняется тем, что алгоритм трансляции не учитывает индивидуальных особенностей реализуемого алгоритма. Программист эти особенности учитывает. [22] Для сложных задач с большим време нем счета наиболее важное значение имеет оптимальность вырабатываемых транслятором программ в отношении требуемого машинного времени и объема памяти для их выполнения. Получение таких оптимальных программ требует усложнения алгоритмов трансляции, что приводит к усложнению транслятора и увеличению времени его работы. В связи с этим в одной системе программирования предусматривается несколько различных трансляторов даже с одного и того же языка программирования, и пользователь может выбирать наиболее подходящий для него транслятор. [23] Теперь допустим, что nil представляется в промежуточном коде функцией NIL, a:: - функцией CONS. Опишите в общих чертах необходимые для этого изменения в алгоритме трансляции. [24] В настоящее время область практического применения рекурсии весьма широка. Она включает, в частности, сложные задачи численного анализа, алгоритмы трансляции, а также различные операции над списками, являющиеся необходимым аппаратом разработки современных автоматизированных систем управления. Поэтому аппарат рекурсии предусматривается практически во всех языках программирования, появляющихся после АЛГОЛа. [25] Второй способ наделения формального языка семантикой заключается в следующем. Такой алгоритм называют алгоритмом перевода, а в теории программирования - алгоритмом трансляции. [26] Полностью не зависимые от машины методы трансляции до сих пор найти не удалось. Однако использование в процессе трансляции машинно-независимого промежуточного языка позволило сделать значительную часть алгоритма трансляции с конкретного входного языка не зависимой от машины. В частности, в рассмотренном методе трансляции с Алгола-60 ( глава 4), основанном на стеке с приоритетами, алгоритм перевода на промежуточный язык ( в обратную польскую запись) не зависит от конкретной машины. С машиной связана лишь вторая часть алгоритма трансляции - генерирование машинных команд. [27] Если две различные грамматики порождают один и тот же язык, то эти грамматики называют эквивалентными. Эквивалентные грамматики могут обладать разными свойствами, облегчающими или, наоборот, затрудняющими разработку алгоритма трансляции. Этим широко пользуются при создании синтаксически ориентированных трансляторов. [28] Разумеется, не во всех описаниях процедур-функций наличие побочного эффекта проявляется столь прозрачно, как в приведенных примерах. В общем случае значение выражения, содержащего указатель функции с побочным эффектом, можно правильно определить при знании алгоритмов трансляции. Отметим также, что изменяться могут и значения некоторых переменных, которые появляются в теле процедуры в результате замены по наименованию формальных параметров на фактические. [29] Прямые методы трансляции ориентированы на конкретные входные языки. Это преимущественно эвристические методы, в которых на основе некоторой общей руководящей идеи для каждой конструкции входного языка подбирается индивидуальный алгоритм трансляции. Этапы синтаксического и семантического анализов здесь обычно четко не разделены. Алгоритмы трансляции, применяемые в прямых методах, как правило, существенно зависят от входного языка. [30] Страницы: 1 2 3 www.ngpedia.ru Методы разделения сложных эфиров - Справочник химика 21РАЗДЕЛЕНИЕ НАСЫЩЕННЫХ И НЕНАСЫЩЕННЫХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ ПО МЕТОДУ БРОМИРОВАНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ [c.220]ЛО полное растворение газа в нефти. По истечении некоторого времени при постоянном давлении газ с нефтью отбирались в газометр. Исходная нефть для опыта и газ с нефтью после опыта анализировались на хроматографе Цвет методом газо-жидкостной и газо-адсорбционной хроматографии. Разделение углеводородных фракций нефти на составляющие ее компоненты происходило в колонке, заполненной инертным носителем, пропитанным сложным эфиром триэтиленгликоля и н-масляной кислоты, а выделившихся газов — азота, кислорода, метана — в колонке,заполненной цеолитами. [c.41] Используют также биологическое и ферментативное разделение рацематов. Первое из них основано на том, что многие микроорганизмы обычно потребляют только один энантиомер, тогда как другой накапливается в растворе. Шире применяют ферментативные методы. Специальные ферменты катализируют химические превращения только одного энантиомера. Так, например, стереоселективно происходит гидролиз сложных эфиров аминокислот в присутствии некоторых ферментов [c.631]Тонкослойная хроматография широко применяется в различных областях как самостоятельный метод, а также в комбинации с другими методами. С ее помощью разделение и определение углеводородов из нефтяных фракций еще не возможно. Используется она главным образом для разделения сложных смесей веществ на отдельные классы насыщенные и ненасыщенные углеводороды, эфиры жирных кислот, кислоты, спирты, пигменты и др. [c.244] Кристаллизацию широко используют для разделения твердых веществ и очистки их от примесей Метод основан на резком различии в растворимости веществ в данном растворителе в зависимости от температуры, а также на отличии в растворимости основного вещества и примесей при одинаковой температуре. Тогда при охлаждении раствора одно из веществ выпадает в осадок, а другое (или другие) остается в растворе. Удобнее подбирать такой растворитель, чтобы в осадок выпадало основное вещество, а примеси оставались в растворе Растворитель должен быть химически индифферентным к очищаемому веществу. Полярные соединения лучше растворяются в полярных растворителях (вода, спирты, кетоны, кислоты, сложные эфиры) и значительно хуже в неполярных (бензол, четыреххлористый углерод). [c.19] Методика. 30 г силикагеля Г Мегск встряхивают с 60 мл воды и намазывают стеклянные пластинки, используя упомянутое приспособление. Толщина мокрого слоя составляла 0,27 мм, сухого — 0,25 мм. После сушки в течение 30 мин при 100 пластинки активируют. После нанесения проб основные вещества разделяют метанолом, а кислые, полученные по методу Стаса — Отто, — смесью хлороформ — эфир (85+15). При хроматографическом разделении сложных смесей длина пути составляла 14 см. [c.328] Если в экстракте присутствуют одновременно кислоты и сложные эфиры, наблюдается широкая полоса поглощения карбонила с двумя максимумами, соответствующими кислоте и эфиру. Более четкая идентификация этих соединений достигается при разделении экстракта хроматографическим методом. [c.57] Исследование аминокислотного состава белков. Определение аминокислотного состава белков обычными химическими методами, их разделение в виде солей, сложных эфиров и других соединений—одна из самых трудоемких и сложных работ. Применение хроматографического анализа позволяет значительно облегчить и упростить определение аминокислотного состава белков. [c.41] Больщое распространение получили способы с использованием органических растворителей после предварительного разложения руд и продуктов обогащения методами хлорирования, сульфатизации. Например, описаны способы разделения хлоридов кобальта и никеля с помощью ацетона, хлоридов и сульфатов кобальта и никеля с помощью сложных эфиров (этилацетат, изоамилацетат), насыщенных хлористым зодородом. Хлориды ниобия и тантала растворяют в спиртах или кетоне. [c.98] Гораздо проще разделение ценных бензолкарбоновых кислот, после того как они отделены от многоядерных карбоновых кислот. Значительное обогащение бензолкарбоновыми кислотами лучше всего достигается экстракцией сырого продукта окисления. Разделение полученной таким образом смеси бензолкарбоновых кислот осуществляется наиболее просто сублимацией или перегонкой сложных эфиров. Идентифицировать отдельные бензолкарбоновые кислоты быстрее всего хроматографическим методом [3]. Выход продуктов окисления представлен на рис. 8. [c.11] Хроматографический метод анализа газовых смесей состоит в их сорбции твердыми или жидкими поглотителями с последующей десорбцией отдельных компонентов смеси. Метод разделения смеси газов в колонках с твердым неподвижным сорбентом с последующей десорбцией компонентов промывкой колонки малоактивным газом (газом-носителем) называется газо-адсорбционной хроматографией. Наиболее употребляемые наполнители активированный уголь марок АГ или СКТ, силикагель марок МСК, КСМ и молекулярные сита. Наряду с газо-адсорбционной хроматографией широко применяется газо-жид-костная хроматография. Здесь в качестве неподвижной фазы применяются нелетучие жидкости вазелин, силиконовые жидкости, сложные эфиры многоатомных спиртов и др. Метод газо-жидкостной хроматографии основан на различной растворимости индивидуальных газообразных веществ в подобранном жидком поглотителе. [c.102] Возможности подбора наиболее благоприятных условий газожидкостного хроматографического разделения в виде отдельных пиков максимального числа присутствующих в исходной фракции углеводородов значительно расширяются в результате сужения пределов выкипания фракции или упрощения ее состава. Так, путем разгонки легких смол пиролиза нефтяных фракций на колонке эффективностью 36 теоретических тарелок на узкие фракции с последующим газо-жидкостным хроматографическим разделением на насадочных колонках с жидкими фазами — сложным эфиром триэтиленгликоля и к-масляной кислоты (ТЭГНМ) и динонилфталатом (ДНФ) — получены подробные данные компонентного состава, пересчет которых на исходную широкую фракцию (выкипающую до 145 °С) позволяет определить количественное содержание 48 углеводородов [181, 182]. Выделенная методом вытеснительной адсорбционной хроматографии на силикагеле парафино-олефиновая фракция (выкипающая в интервале 70—270 °С) [183] может быть достаточно четко разделена методом газо-жидкостной хроматографии на 58 компонентов — линейных и разветвленных парафинов и моноолефинов g— j5, а фракция, выкипающая до 100 °С [184] — на 47 компонентов моноолефинов 4—С,. [c.72] Спирты и фенолы. Для анализа гидроксилсодержащих соединений их переводят в сложные эфиры, включая содержащие фтор-, хлор- и нитрогруппы, простые эфиры [69, 72]. Особо следует отметить получение производных, содержащих фосфор, с целью последующего селективного и высокочувствительного детектирования производных щелочным ПИД, селективным для фосфорсодержащих соединений. Триметилсилильные производные— наиболее популярны, их широко используют для защиты гидроксильной группы. Подробное описание этих методов дано в книге Пирса [57] и обзорах [25, 58]. Получение производных для разделения оптически активных спиртов описано в работе [85]. [c.45] В 1903 г. русский ботаник М. С. Цвет предложил новый метод разделения сложных смесей веществ, названный им хроматографией (от греческого слова хроматос — цвет). Этот метод в соответствии с современной терминологией представлял собой жидкостную адсорбционную хроматографию на колонке, заполненной карбонатом кальция,разделяли пигменты растений. Подвижной фазой служил петролейный эфир. М. С. Цвет создал проявительный нариант хроматографии и заложил основы многоступенчатого сорбционного разделения сложных смесей, развил фронтальный вариант, связал все виды хроматографии единой теорией, впервые четко показал слоисный характер взаимодействия в системе сорбат — сорбент— растворитель и предложил способы смещения сорбционных равновесий. Однако предложенный метод практически не развивался до 30—40-х годов. [c.582] Такие методы могут успешно применяться для разделения сложных эфиров холестерина, моно- и диглицеридов после превращения в соответствующие производные, триглицеридов, сложноэфирных ВОСКОВ, а также фосфоглицеридов, гликозилдиглицеридов и сфинголипидов после соответствующей модификации. Рекомендуется предварительно разделять а- и р-моноглицериды, а также а,р- и а,а -диглнцериды на оксиде кремния, импрегнированном борной кислотой. [c.87] Русева-Атанасова и Янак [113] разделяли метиловые эфиры по числу углеродных атомов методом газовой хроматографии на неполярной неподвижной фазе и осаждали элюат на тонком слое силикагеля, пропитанного раствором нитрата серебра (т. е. объединили ГХ и ТСХ). При последующем элюировании смесью петролейного и диэтилового эфиров (7 3) происходило разделение сложных эфиров по степени ненасыщенности. Метиловые эфиры для газохроматографического анализа получить довольно быстро и просто переэтерификацию проводят непосредственно на пластинке для ТСХ [114, 115]. После нанесения образца на слой силикагеля или после первоначального элюирования слой опрыскивают 2 н. раствором метилата натрия. Пе-реэтерификация заканчивалась за 5 мин, и в указанных условиях расщепляются только сложноэфирные, а не кислотно-амидные связи. [c.76] Исследование состава и строения сложных эфиров пентазритри-та и синтетических жирных кислот С -Сп с применением метода тер-модиффузинного разделения. Никоноров Е.Ы., Зимина К.И., Мурадова Р. .Сборник научных трудов ВН/ИНП, М., ЦНИИТЭнефтехим, 1982, вып.42, с.66 [c.79] Экстрагирование соединений металлов с органическими реактивами. В 22 было указано, что осадки, вьшадаюш,ие при осаждении катионов органическими осадителями, часто хорошо растворимы в органических растворителях. Нерастворимые в воде оксихинолинаты обычно хорошо растворяются в эфире, бензоле, хлороформе и других органических растворителях. Раствор оксихинолинатов окрашен в желтый или другой цвет (в зависимости от металла). Таким образом, вместо фильтрования, иромьшания, высушивания и взвешивания можно экстрагировать оксихинолинат хлороформом и измерять интенсивность окраски экстракта. Для разделения сложных смесей путем экстрагирования пользуются теми же методами, которые описаны для осаждения. Чаш,е всего для этой цели в растворе создают онределеннуювеличину pH применяют также связывание отдельных катионов в прочные комплексы с помощью маскирующих средств. [c.116] Н.И., Фролов А.И. Кинетика и механизм фотохимических и фотофизическнх процессов в сложных гетероциклических соединениях в зависимости от их строения и факторов среды. 75 Зорин В.В., Петухова И.М., Коновалов A.A., Мубараков А.И. Разработка энантиоселективных методов разделения рацемических смесей спиртов и эфиров с использованием клеток м икроорганизмов. 81 [c.252] Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до 1 Ис-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого ( )-эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса (1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90%-ного спирта стероидным сапонином дигитонином. При восстановлении ненасыщенного кетоэфира XV боргидридом натрия образовалась смесь За и Зр-оксиэфиров (XVI и XVII), из которой дигитонином была избирательно осаждена правовращающая форма Зр-спирта XVII, полученная после двух переосаждений в чистом виде [c.106] Прн так называемой экстрактивной этерификации образовавг шийся эфир удаляют из реакционной смеси с помощью раствори теля, который хорошо растворяет сложный эфир, но очень плохо растворяет воду. Метод особенно пригоден для получения метиловых эфиров когда осуществить азеотропную этерификацию непросто, поскольку метиловый спирт отгоняется в столь больших количествах с применяемым растворителем, что в водоотделителе не происходит разделения фаз. [c.76] Первый элементный анализ жиров был выполнен А. Лавуазье, показавшим, что жиры и масла состоят в основном из углерода и водорода. Он полагал, что сахара и крахмал являются окислами жиров , а в растениях углекислый газ соединяется с водой с образованием жиров и выделением кислорода. Первые работы по химии липидов были выполнены К. Шееле, который открыл глицерин и установил, что это вещество содержится в животных жирах. и растительных маслах. М. Шеврёль в 1811 г. при кислотной обработке мыла, полученного из свиного жира, выделил кристаллическую жирную кислоту, а затем охарактеризовал большое число разнообразных жирных кислот — от масляной до стеариновой. В 1812 г. он открыл холестерин собой сложные эфиры жирных кислот и глицерина. М. Шеврёль ввел в практику метод разделения жирных кислот на основе их различной растворимости в органических растворителях. Итоги этих исследований были опубликованы им в 1823 г. в книге под названием Химическое изучение жировых тел . [c.514] В данной работе целью йсследования является изучение распределения карбонилсодержащих соединений в тяжёлых нефтяных остатках и во фракциях, полученных при их адсорбционном разделении. Для исследования выбраны остатки, полученные при вакуумной разгонке товарной западно-сибирской нефти и нефтей Самотлорского месторождения, составлящих основу товарной неф- ри. Остатки характеризуются средним содержанием epi - 2,08, кислорода - 0,61j азота - 0,4 (% мае, ), Для анализа остатков на количественное содержание карбонильных груш использовался метод, основанный на реакции конденсации карбонильных соединений с 2,4-динитрофенилгидразином и У -спектроскопии образующихся продуктов. Метод позволяет определять два типа карбонилсодержащих соединений - кетоны с алкильными, нафтеновымиj, аро-матю1ескими заместителями и флуореноны. Для определения кислот, фенолов, сложных эфиров использовались потенциометрические методы. [c.115] Современная высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) — один из эффективных методов анализа и разделения сложных смесей. Она как метод была открыта в 1903 г. русским ученым-ботаником М.С.Цветом, который использовал для разделения растительных пигментов на их составляющие колонки, заполненные порошком мела [1]. При вымывании пигментов петролейным эфиром они перемещались вдоль колонки, разделяясь при этом на кольца разного цвета. Метод оказался очень удобным и был позднее назван Цветом хроматографией (цветописью). [c.6] Др. способ расщепления Р.-биохимический-основан на том, что микроорганиз.мы при своем развитии используют только один из двух оптич. изомеров, присутствующих в р. Остающийся энантиомер м. б. выделен. Этот путь позволяет получать только один из энантиомеров, второй необратимо теряется. Избирательность действия микроорганизмов по отношению к энантио.мера.м связана с высокой энантиоселективиостью содержащихся в микроорганизмах ферментов. Поэтому для разделения энантиомеров нет необходимости применять самн микроорганизмы, достаточно использовать в этих целях выделенные из биол. объектов фер.ментные препараты. Наиб, широко для расщепления Р. применяют гидролазы - ферменты, катализирующие гидролиз сложноэфирных или амидных связей. При этом гидролизу подвергается только один из двух энантиомеров субстрата, а разделение конечной смеси, напр., своб. к-ты и ее сложного эфира м.б. легко осуществлено обычными методами. Так, при действии фермента ацилазы на рацемич. К-ациламинокислоту гидролизу (а следовательно, и отделению) подвергается лишь Ь-форма. [c.200] Первые попытки осуществить адсорбционный метод разделения парогазовых смесей по непрерывной схеме относятся к тридцатым годам нашего столетия. В 1934 г. Эрих Бой предложил непрерывную адсорбционную схему для выделения паров э( ира из эфировоздушной смеси [2). Для того чтобы достичь большей производительности по газу. Бой попытался вести процесс адсорбции в потоке газа, уносящего с собой адсорбент, а в стадии десорбции применить регенерацию медленно спускающегося по десорберу угля острым перегретым паром. При эксплуатации установки выяснилось, что принцип прямотока газ — адсорбент не дает возможности достичь ни полной степени извлечения эфира, ни достаточно полного использования адсорбционной емкости угля. Предложенная Боем технологическая схема состояла из шести высоких адсорберов, в каждом из которых осуществлялся прямоток, а в схеме в целом газ двигался противотоком углю. Схема сложна и не была реализована. [c.261] Лунд с сотрудниками [23] описал сложный метод разделения метод заключается в экстракции циклических олигомеров, растворимых в петролейном эфире, концентрированной серной кислотой, в которой тример растворим больше, вследствие чего его можно выделить при разбавлении кислоты. Однако этот способ экстракции более соответствует заводским масштабам работы, чем лабораторным исследованиям. Менее растворимое в кислоте маслянистое твердое веш ество подвергали дробной кристаллизации из петролейного эфира и получали тетрамер и светло-желтое масло. Последнее отгоняли при пониженном давлении и получали неочи-ш енную фракцию пентамера, некоторое количество гексамера и маслянистый остаток. Дальнейшая дистилляция этих фракций приводит к образованию соединений от пентамера до октамера, из которых все, за исключением гептамера, могут быть очиш ены кристаллизацией из петролейного эфира. Некоторые свойства этих олигомеров показаны в табл. 1. Соединения выше октамера [c.18] В отсутствие полярных групп эфиры легко количественно определить методом ГХ. В этих анализах ншроко применяют полиэфирные жидкие фазы, которые позволяют получать симметричные хроматографические пики для простых эфиров и, кроме того, обеспечивают разделение в зависимости от числа ненасыщенных связей. Симметричные пики и хорошие количественные данные можно получить и на неполярных жидких фазах, но они не позволяют разделять насыщенные и ненасыщенные эфиры. Колонки с неполярными фазами можно использовать только для грубого разделения эфиров по их молекулярным весам (например, отделить эфиры H- i6 от эфиров я- is), а колонки с полиэфирами — для дополнительного разделения по числу ненасыщенных связей (О, 1, 2 или большее число двойных связей). Эфиры с высоким молекулярным весом или их нелетучие комплексы (например, фосфолипид) обычно превращают в более летучие производные (по кислотной или спиртовой группе или по обеим этим группам) путем переэтерификации, алкоголиза или омыления с последующим превращением в простые или сложные эфиры. Если эфиры содержат полярные группы, то на одном из этапов определения получают производные по этим группам. Так, например, ацетилирование моно- и диглицеридов обеспечивало полное элюирование этих эфиров в ГХ-анализе в то же время без ацетилирования элюирование может оказаться неполным [41, 42]. Моноглицериды (Сг— is) и диглицериды (С4—Сзб) определяли также и путем превращения их по свободным оксигруппам в триметилсилильные эфиры под действием бис- (триметилсилил) ацетамида [43]. [c.140] Для ориентировочной оценки времени удерживания веществ различной природы на газожццкостной хроматограмме может служить сравнение природы жццкой фазы и анализируемых молекул. На неполярной жцдкой фазе неполярные молекулы движутся медленнее, чем полярные, и пики их появляются позднее. Наоборот, с увеличением полярности жидкой фазы полярные вещества удерживаются сильнее неполярных. Так, для разделения углеводородов и их галогенопроизводных наиболее пригодны парафины, силиконовые масла или трикрезилфосфат. Для разделения кислородосодержащих щ)оизводных (простых и сложных эфиров, альдегидов и кетонов) более подходит диалкилфталат. Чувствительность метода газожидкостной хроматографии достигает 0,01—0,001% паров вещества в токе N3. [c.100] Контроль температуры должен распространяться на все ступени процесса важна как температура, при которой образец вводится, так и температура конструктивных элементов трубок, главным образом металлических. Следует еще раз подчеркнуть, что процесс разделения, избирательность и время удерживания существенно зависят от температуры. Природные смеси аминокислот всегда сложны. Практически невозможно выполнить полный анализ смеси при одной температуре, поскольку, какой бы образец ни фракционировался, в смеси обычно присутствуют как высоко-, так и низкомолекулярные соединения с разной степенью полярности. Из сказанного ранее следует, что метод с программированием температуры является лишь разновидностью многоколоночного метода, в котором, например, три колонки используются при трех различных температурах, а детектор присоединен к каждой колонке. В таком ступенчатом температурном методе объединяются достоинства изотермического метода и метода программирования температуры — правда, при этом предъявляются очень высокие требования к аппаратуре. Маки-суми и Сароф [60] воспользовались этим комбинированным методом для разделения метиловых эфиров трифторацетиламинокислот (ТФА-аминокислот). [c.302] Моносахариды нелетучи и непосредственное разделение их смесей методом газожидкостной хроматографии невозможно. Сахара могут быть хроматографически разделены в виде летучих производных — простых и сложных эфиров. Широко распространен метод анализа в виде триметил-силильных (ТМС) производных моносахаридов. Последние являются летучими гликозидами простых 0-триметилсилиловых эфиров углеводов, образующихся в результате полного замещения гидроксильных групп моносахаридов при их силировании. [c.137] В настоящее время хроматографические методы в значительной степени вытеснили все другие методы фракционирования липидов в аналитическом и микропрепаративном масштабе. Для разделения сложных смесей липидов на отдельные классы соединений использовали адсорбционную и распределительную хроматографию на колонках с силикагелем, на целлюлозных фильтрах, импрегнированных силикагелем, и на бумаге из стекловолокна. Распределительная хроматография с обращенными фазами использовалась для разделения членов винилогомологического ряда на гидрофобизованной колонке или на гидрофобизованной бумаге. Газовую хроматографию использовали в виде распределительно-хроматографического варианта в первую очередь для разделения метиловых эфиров жирных кислот. Разделение смеси липидов по степени ненасыщенности можно осуществить путем хроматографического разделения на силикагеле комплексных ртутноацетатных соединений ненасыщенных липидов. Для выделения кислот и для фракционирования сильно полярных липидов была использована ионообменная колоночная и ионообменная бумажная хроматография. Методом хроматографии на колонках с мочевиной или на бумаге, пропитанной мочевиной, можно отделить жирные кислоты с прямой цепью от кислот с разветвленной цепью. Эффект разделения основан на образовании соединений включения неразветвлеиных жирных кислот с мочевиной. Разли шые хроматографические методы разделения липидов описаны в многочисленных обзорах [23, 86, 96, 100]. [c.144] Шредер [120] обнаружил, что вместо ряда индивидуальных растворителей лучше применять смеси петролейного и диэтилового эфира в различных соотношениях, Мид и Филрап [20, 88, 89], а также Хирш и Аренс [34] описали тщательно разработанную методику адсорбционнохроматографического разделения сложных смесей липидов на колонках с силикагелем при использовании этих двух растворителей. Оба метода были позднее проверены в различных лабораториях и в настоящее время используются в качестве стандартных методов анализа липидных экстрактов человека и животных [86, 96]. [c.149] Жидкостную адсорбционную хроматографию применяют для разделения продуктов окисления нормальных парафинов ja- xj [201 ] и i5— i8 [202 ] на силикагеле и С в [2031 на окиси алюминия. При этом неокисленную часть парафинов вымывают с помощью низкокипящих насыщенных углеводородов, а продукты окисления разделяют на группы последовательным элюированием растворителями с увеличивающейся полярностью или увеличением температуры элюирования. В связи с тем, что в состав продуктов направленного окисления нефтяного парафина до СЖК входят соединения с несколькими кислородсодержащими функциональными группами (дикарбоновые кислоты, окси- и кетокарбоновые кислоты, их сложные эфиры), применение обычных методов адсорбционной хроматографии на силикагеле и окиси алюминия затрудняется неполнотой количественной десорбции указанных соединений в свободном виде [c.78] Разделение и анализ жирных кислот с применением газо-жидкостной, адсорбционной и тонкослойной хроматографии, комплексообразования с карбамидом и ряда других методов, как правило, прош,е и эффективнее, если кислоты переведены в их производные — сложные эфиры. Последние, в отличие от кислот, не обладают способностью димеризоваться, в меньшей степени необратимо адсорбируются на носителях и сорбентах или удерживаются- жидкими фазами, более летучи. Наличие в молекуле сложного эфира жирной кислоты одной или нескольких гидроксильных групп вызывает дополнительные трудности при разделении — усиливается реакционная способность и адсорбируемость (в том числе необратимая), на хроматограммах появляются несимметричные пики. Уменьшить активность гидроксильной группы можно ее блокированием — получением, например, ацетильных, трифторуксусных и триметилсилиловых производных. Эти вещества более летучи, менее полярны и термически устойчивы. [c.163] Мисшаерт с сотр. [16] предложил методику анализа натуральных пенициллинов в форме их метиловых эфиров. Пенициллины экстрагируют диэтиловым эфиром из водных растворов при pH = 2 и этерифицируют с образованием сложного эфира слабым избытком диазометана при О—2°С. Эфирный раствор метиловых эфиров пенициллинов выпаривают досуха, остаток растворяют в ацетоне и анализируют методом ГЖХ. Разделение проводят на стеклянной колонке (150 смХ4 мм), заполненной 3% 0У-1 или 3 /о 0У-17 на Газ-хроме р. Анализ проводят по следующей температурной программе. Анализ с НЖХ 0У-1 проводят в течение 10 мин при 150°С, затем колонку нагревают со скоростью 4°С/мин в течение 10 мин до 190 °С. При проведении анализа с НЖФ 0У-17 сначала разделение осуществляют при 180°С, затем колонку нагревают до 220 °С со скоростью 4 С/мин. Описанная методика позволяет удовлетворительно разделять все исследуемые натуральные пенициллины. [c.30] Разработаны методы получения других, неметиловых, сложных эфиров. Их получение, помимо упрощения методики, преследует следующие цели повышение чувствительности и летучести, а иногда понижение летучести (для низших легколетучих кислот), улучшение разделения и селективности определения. В работах [62] описано применение диазоэтана, диазопропана, диазобутана и диазотолуола для получения сложных эфиров. Растворы высших диазоалканов более устойчивы и менее взрывчаты по сравнению с растворами диазометана. [c.39] chem21.info Криптовалюта эфир алгоритм | Инвестиции в криповалютуPlease forward this error screen to 78. В этой статье мы проведем обзор и разберем самые популярные и перспективные криптовалюты для инвестирования. Мы составили список из топ 10 криптовалют, которые выгодно покупать, так как и их стоимость будет постоянно расти. Также, вы узнаете, какие вообще есть криптовалюты и получите ответы на следующие вопросы: В какие криптовалюты инвестировать сейчас, Какие криптовалюты будут расти в цене и Какие криптовалюты выгодно покупать в 2018 году. Самые перспективные криптовалюты Основные критерии отбора криптовалют для инвестирования: рыночная капитализация, спрос на биржевых рынках, ликвидность, стабильное повышение стоимости, перспективность дальнейшего развития и репутация разработчиков. Конечно же, один из самых главных факторов, влияющих на рост курса альткоина, это его капитализация. На основе вышеперечисленных критериев мы отобрали самые популярные криптовалюты для выгодных инвестиций. Как к примеру Bitcoin, для получения такого же хешрейта. В результате этого имеет огромную популярность на теневых рынках, депозиты с доходностью в 5 процентов годовых. Единственным отчислением станут 10 процентов, относятся к высокорискованным инвестициям. Одним компьютером много не намайнишь, e кодов на российские рубли. Перед отправкой клиенту! Наши GPU фермы проходят тщательную проверку на работоспособность всех компонентов, не стоит рассматривать криптовалюту как единичное средство накопления. Наверняка хотя бы раз попадались на глаза статьи или видео, слишком много инвесторов обожглось на падении курса. Инвестировав в эти альткоины сегодня, можно многократно увеличить ваш инвестиционный капитал через несколько месяцев или лет, то есть, в долгосрочной перспективе. Биткоин первая и самая популярная криптовалюта. Динамика роста курса Биткоина самая высокая среди всех криптовалют. Инвесторы верят в Биткоин больше, чем в любую другую криптовалюту. Преимущества Биткоина можно перечислять очень долго. kursomir.ru Методы идентификации простых эфиров - Справочник химика 21Методы идентификации простых эфиров [c.308]МЕТОДЫ ИДЕНТИФИКАЦИИ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ [c.235] Выявление в молекуле определенных атомных группировок (функциональных групп и фрагментов углеродного скелета). Таким образом осуществляется отнесение исследуемого вещества к той или иной группе (классу) органических соединений классификация или групповая идентификация). В зависимости от возможностей метода и природы исследуемого объекта групповая идентификация осуществляется на разных уровнях а) отнесение к классу веществ с очень общей и неполной характеристикой структуры (циклоалкан, олефин, спирт, простой эфир, амин и т. д.) б) определение принадлежности к тому или иному гомологическому ряду (например, ряд бензола, предель- [c.5] КОЛОНОЧНОЙ идентификации методом ПГХ по сравнению с методом с применением специфических реакций [ПО] является возможность получения информации о структуре соединения и дифференцирования химически инертных классов соединений, таких, как углеводороды, простые эфиры. Метод является также более чувствительным и надежным, чем метод цветных реакций [110]. [c.126]При анализе смесей, которые содержат несколько представителей одного или разных классов химических веществ или для которых подобный состав может быть получен путем предварительной обработки, возможно использование других, очень простых путей идентификации, кроме метода добавления чистых веществ и сравнения величин удерживания. Уже в 1952 г. Джеймс и Мартин установили на примере эфиров жирных кислот, что логарифмы объемов удерживания в пределах одного гомологического ряда линейно возрастают при увеличении молекулярного веса или числа углеродных атомов. Позднее это было подтверждено Реем (1954) на примере других гомологических рядов. В общем виде соотношение можно записать так [c.236] Метод, позволяющий получать кристаллические производные для идентификации небольших количеств простых алифатических эфиров, заключается в их расщеплении с образованием соответствующих 3,5-динитробензоилхлоридов в присутствии хлорида цинка (методика 45) [c.352] Как видно из табл. 1Х.6, более простые по составу реагентов форколонки позволяют проводить групповое разделение альдегидов, спиртов, кетонов, эфиров, карбоновых кислот и других кислородсодержащих органических соединений для последующей более детальной идентификации примесей хроматографическими методами. [c.522] В последнее время для анализа и идентификации фенольных соединений стал широко использоваться метод газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) 22-2 . При анализе простейших алкилфенолов условия, ГЖХ не имеют принципиального значения, однако в случае фенолов с, грег-алкильными группами природа жидкой фазы, твердого носителя и параметры ГЖХ (температура дозатора и колонки, длина колонки и т. д.) могут оказывать влияние на процессы изомеризации и дезалкилирования алкилфенолов (см. гл. 6). В некоторых случаях для хроматографического определения, вместо самих фенолов можно использовать их триметилсилильные эфиры 22. Метод газо-жидкостной хроматографии значительно более чувствителен к изменениям структуры пространственно-затрудненных фенолов, чем метод адсорбционной хроматографии, и позволяет разделять структурно близкие соединения и гомологи. Так, если при помощи адсорбционной хроматографии невозможно разделить 4-алкил-2,6-ди-грет-бутилфенолы, то методом газо-жидкостной хроматографии удается разделить ближайшие гомологи этих фенолов, идентифицировать алкилфенолы с нормальными и разветвленными алкильными заместителями. [c.313] Монография немецкого ученого К- Бауера Анализ органических соединений является новейшей и наиболее полной из всех зарубежных книг, посвященных данной области органической химии. В книге содержится описание методов открытия, идентификации и количественного определения важнейших групп и отдельных представителей органических соединений, включая углеводороды, галоидопроизводные, спирты, фенолы, простые и сложные эфиры, хиноны, нитропроизводные, амины, альдегиды, кетоны, одноосновные и многоосновные кислоты, окси- и аминокислоты, ангидриды, сернистые соединения, углеводы, жиры, белки, алкалоиды, витамины, стерины и др. По каждому классу дан обзор общих групповых реакций и описаны специфические методы открытия и количественного определения важнейших представителей класса. [c.3] МЕТОДЫ ИДЕНТИФИКАЦИИ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ, эпоксидов И виц-ду[опов [c.459] Простые эфиры относятся к числу довольно устойчивых, реакционно инертных веществ. Большинство алифатических эфиров растворимо в концентрированной соляной кислоте (образование океониевых солей). Оксониевые соединения разрушаются при разбавлении водой (метод для разделения смесей). Алкилароматические простые эфиры образуют оксониевые соединения только с концентрированной серной кислотой (при этом частично происходит сульфирование ароматического ядра). Для идентификации простых эфиров используют два метода. [c.579] Электронные спектры поглощения [171] простейших эфиров и лактонов характеризуются слабым поглощением, соответствующим л -переходам, около 210 нм, однако эти данные не находят столь широкого применения для исследований с помощью методов дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма [172], как данные длинноволнового поглощения кетонов, связанного с 7г->л -переходами. Тем не менее установлены общие закояомер-ности, касающиеся взаимоотношения между абсолютной конфигурацией и конформацией лактонов, с одной стороны, и знаком и величиной наблюдаемого эффекта Коттона, с другой. Изучены и другие данные по сложным эфирам [172]. а,Р-Ненасыщенные эфиры дают сильную я-> л -полосу около 210 им по мере увеличения ненасыщенности наблюдается сдвиг полосы в длинноволновую область. Ароматические эфиры также дают характеристические электронные спектры поглощения, связываемые с я->л -пе-реходами. В целом, однако, ИК- и ЯМР-спектроскопия оказались более ценными методами идентификации сложных эфиров. [c.336] Жирные кислоты с короткими цепями можно разделять методом ГЖХ, используя различные жидкие фазы, обогащенные нелетучими органическими или неорганическими кислотами [5, 7] (для блокирования мест сорбции на носителе и материале подложки). Акман [422] показал, что для достижения адекватного разделения и элюирования свободных жирных кислот с колонок ГЖХ необходимо добавлять муравьиную кислоту в газ-носитель. Этерификация жирных кислот с короткими цепями значительно улучшает их хроматографические характеристики, не влияя при этом на очередность элюирования. Последняя зависит от молекулярной массы соединения (более низкомолекулярные элюируются первыми). Для разделения и идентификации простых эфиров жирных кислот с короткими цепями в сложных смесях можно использовать как обычные насадочные [428], так и капиллярные [429] колонки. Ашес и Хакен [430] детально изучили взаимосвязь структуры и времени удерживания алкильных и изоалкильных эфиров насыщенных и ненасыщенных жирных кислот с короткими цепями при ГЖХ на различных полярных и еполярных фазах. [c.171] Монометиловые, этиловые, пропиловые п бутиловые простые эфиры MOHO-, ДИ-, три- и тетраэтиленгликолей анализировали при 140 С на колонке 240 X 0,3 см с изменением количества неподвижной фазы. Первая треть колонки содержала 2% фазы, вторая треть — 6% и последняя — 10%. В качестве неподвижной фазы применен иолинеопентилгликольсукцинат молекулярной массы 1740 на хромосорбе W [45]. На примере почти 40 простых эфиров моно-, ди- и триэтиленгликолей и их ацетатов показана возможность идентификации этих соединений газохроматографическим методом при 150 °С на колонках 360 X 0,6 см, заполненных 10% 0V-1, OV-25 и (9F-210 соответственно на силиконизированном целите-545 индексы удерживания исследованных вегцеств возрастают с увеличением полярности неподвижной фазы. Изучены также аналогичные производные моно- и дипропиленгликолей [46]. [c.347] Определение химическою строения неизвестного соединения на основании спектроскопических и спектрометрических данных может быть цоручено и компьютеру, который здесь выступает в роли искусственного интеллекта . При этом имеется в виду не идентификация неизвестного соединения путем сравнения его спектра с эталонными, а именно установление строения впервые изучаемого спектроскопически вещества на основе набора большого числа спектров,- соответствующих другим соединениям. Примеры такого подхода уже есть. Биман и Мак Лафферти в 1966 г. применили компьютерный структурный анализ для определения аминокислот в составе олигопептидов Петтерсон и Рихаге (1967) — для установления строения предельных углеводородов от до Сдо, содержащих одну метильную группу в боковой цепи Джерасси и сотр. (1969) — для установления строения алифатических кетонов и простых эфиров. Сасаки (1970) предложил метод компьютерного структурного анализа, основанный на положении о том, что в спектроскопических данных находится информация о всех фрагментах данного вещества и чт-о поэтому задача компьютера сводится к построению из этих фрагментов наиболее вероятной структуры анализируемого соединения [55]. [c.314] Отравляющие вещества. Важным приложением метода РГХ является идентификация следовых количеств ОВ в местах хранения, захоронения или в процессе их уничтожения. Для улавливания и непосредственного получения производных выделяемых захороненными ОВ неустойчивых летучих органических соединений используют трубки с амберлитом ХАД-2, обработанным К,К-ди-(н-бутиламином) [171]. Воздух, загрязненный ОВ и продуктами их разложения (хлорциан, бромциан, дициан, фосген, метилхлорформи-ат, трихлорметилформиат, ацетилхлорид, бензоилхлорид, бензоилсульфо-нилхлорид, этиловый эфир 2-бромуксусной кислоты), пропускают через стеклянную трубку (50 см х 4 мм) с 50 мг хемосорбента, экстрагируют образовавшиеся производные 0,5 мл растворителя, концентрируют экстракт до содержания производных 100 пмоль/мкл в слабом токе азота. Полученный концентрат анализируют на хроматографе с масс-спектрометрическим детектором или АЭД и капиллярной колонкой (25 м х 0,17 мм) с НР-1 при программировании температуры в интервале 40—250°С. Степень извлечения сорбированных в ловушке ОВ после хранения пробы в течение суток составляет 25—89%. Метод достаточно прост и надежен. [c.339] Метод идентификации индивидуальных полимеров достаточно прост, так как в больщинстве случаев полимеры дают специфические пирограммы, четко отличающиеся друг от друга. Так, Гроутен [92] исследовал методом ПГХ более 150 различных полимеров, и почти все образцы дали отличающиеся пирограммы. Показана возможность идентификации полимеров винилового ряда, таких, как полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиолефины (полиэтилен, полипропилен, по-ли-З-метилбутен-1, поли-4-метилпентен), различных марок найлона, полиуретанов, различных эфиров целлюлозы (ацетат, пропионат и бутират целлюлозы), а также натуральных волокон (шелк, хлопок, шерсть). [c.135] Метод ПГХ щироко используют для идентификации различных каучуков. По легким продуктам пиролиза, разделение которых проводили на колонке со скваланом при программировании температуры колонки от 70 до 130°С, идентифицированы некоторые каучуки и вулканизаты на их основе [91]. Разделение продуктов пиролиза таких полимеров, которые дают малоинформативные пирограммы с применением колонки со скваланом (фторуглеродный каучук, этиленпропиленовый, хлорсульфированный полиэтилен, полиэфирный на основе простого эфира и эпихлоргидриновый полимер) и основные продукты пиролиза которых сосредоточены в первой части пирограммы, проводили на колонке с поропаком Q. Получены характерные пирограммы для идентификации таких каучуков. [c.135] Анализируя основные хроматографические методы идентификации, следует отметить, что библиотечный метод является наиболее простым и распространенным. Рассмотрим возможности повышения надежности этого метода. Основной причиной невысокой межлабораторной воспроизводимости величин удерживания, по нашему мнению, является адсорбция хроматографируемых соединений, которая достаточно четко проявляется во влиянии типа твердого носителя на величины удерживания (11, 2,5, 26, 140—149]. В качестве примера приведем данные работы Крупчика и сотр. 149]. Удерживание эфиров непредельных кислот С 8 изменяется в очень широких пределах, в зависимости от типа исполь--зуемого ТН. Экспериментальные данные по удерживанию приведены в табл. 11.1 49]. Как следует из этих данных, в зависимости от используемого ТН индекс удерживания для одного и того же соединения может изменяться в очень широких пределах. Так, максимальная разница в индексах удерживания для изученных индексов удерживания изменяется в пределах от 141 е. и. до 196 е. и. Однако в соответствии с классическими представлениями о газожидкостной хроматографии как о чисто распределительном варианте газовой хроматографии и в соответствии с уравнением (П.1), относительные величины удерживания, включая индекс удерживания, не должны зависеть от типа используемого ТН. Наблюдаемые во многих работах аналогичные зависимости свидетельствуют о необходимости учета адсорбционных явлений в ГЖТХ. Естественно, что влияние ТН (и, следовательно, адсорбционных эффектов) на величины удерживания должно проявляться и во влиянии ТН на характеристики НЖФ, определяемые через величины удерживания, и в частности на константы Мак-Рейнольдса. [c.39] Реакция простых эфиров с ацетилхлоридом и идентификация образующихся продуктов методом газо-жидкостной хроматографии. (Анализ хлоралкилацетатов, алкилацетатов, хлоралканов программированный нагрев 75—200° НФ силикон D -550 на хромосорбе W детектор катарометр.) [c.149] Rumsby M.G, - J. hroaatogr.,1968, 4, 4,461-470. Разделение смесей простых эфиров глицерина и моноглицеридов методом ГЖХ. Идентификация загрязнений моноглицеридами простых эфиров глицерина. [c.36] Юречек и др. [71] разработали метод идентификации алифатических простых эфиров. Образец вводят в реакцию с иоднс-м водородом и 3,5-динитробензойным ангидридом в присут- [c.183] Обнаружение простых эфиров и эфиров жирных кислот полиэтиленгликоля. Для обнаружения простых эфиров полиэтиленгликоля можно расщепить эфирную связь иодистоводородной кислотой и идентифицировать соль изотиурония, образующуюся при обработке алкилиодида мочевиной, хроматографическим методом [41]. Для идентификации эфиров полиэтиленгликоля с жирными кислотами их обрабатывают гидроксиламином и раствором едкого кали в метиловом спирте полученные при этом гидроксамовые кислоты разделяют (см. Гидроксамовые кислоты). [c.527] Одним из наиболее информативных методов установления строения полисахаридов является метилирование. Его основы и различные модификации рассмотрены в монографии Н. К. Кочеткова и соавт. и в ряде методических пособий [68, 77, 78]. Сущность метода сводится к преобразованию свободных гидроксильных групп иолисахаридов в мМоксильиые, устойчивые к воздействию кислот, последующей деструкции модифицированного биополимера до мономеров и их дальнейшей идентификации. Образующиеся ири гидролизе метилированного полисахарида метиловые эфиры простых сахаров содержат свободные гидроксильные группы, по положению которых судят о размерах окнсных циклов мо-носахаридных звеньев и местах присоединения мономерных, остатков друг к другу в молекуле исходного соединения. [c.61] Более простой метод прямого пиролиза метиловых эфиров кислот при 650 °С и последующего газо-жидкостного хроматографического анализа полученных осколков — олефинов и метиловых эфиров кислот (получение так называемых хроматографических отпечатков ) испытан в работе [407 ] для ряда мононенасыщенных кислот транс-18 1 , цисЛВ> 1 ыс-16 1 и 11 1 ,. Этот метод при строго соблюдаемых условиях пиролиза дает возможность качественной идентификации каждой из указанных кислот, но для анализа полиненасыщенных кислот, по-видимому, будет малоэффективным вследствие усложнения состава осколков. [c.177] Хепп и Стьюарт очистили 10 алифатических кислот и получили их масс-спектры [831]. Наличие кислорода устанавливается просто молекулярный вес карбоновых кислот на две единицы выше молекулярного веса соответствующих углеводородов, причем пики молекулярных ионов достаточно интенсивны и могут быть замечены без особых затруднений. Таким образом, кислоты с алкильной группой, связанной с карбоксильной, легко отличаются от углеводородов. Большие пики 31, 45, 59 и т. д. также свидетельствуют о присутствии кислорода в молекуле, а наличие характерных пиков, связанных с карбоксильной группой, обычно облегчает идентификацию кислот. Необходимо отметить, что многие из низших членов ряда одноосновных кислот обладают едким запахом, что дает возможность просто отличить, например, масляную кислоту от валериановой. Двухосновные кислоты не обладают таким свойством, однако так как они обычно термически неустойчивы и распадаются при нагревании до температуры, необходимой для создания соответствующей упругости пара, то обычно такие соединения превращаются в метиловые или этиловые эфиры до исследования их при помощи масс-спектрометрического метода или газожидкостной хроматографии [1643]. Многие из этих эфиров могут быть идентифицированы по запаху. [c.380] В настоящее время существует необходимость в быстром, наде/кном и простом методе анализа небольших количеств различных пластификаторов. Пластификаторы, являющиеся сложными эфирами, обычно определяют путем омыления и последующей идентификации образовавшихся кислот н спиртов. Эта методика занимает значительное время п неосуществима йри небольшом количестве пробы. Кроме того, она позволяет идентифицировать лишь основные компоненты. Бернс сообщил, что когда проба невелика, пригодна хроматография на бумаге, однако получаемые им результаты часто неубедительны [1]. Весьма удовлетворительных результатов при идентификации основных комнонентов пробы или имеющихся в пробе структурных групп можно достичь методом инфракрасной спектрометрии. Однако она не очень пригодна для анализа небольших примесей смеси. [c.213] Мы попытались возможно полнее очертить сферу и методы целесообразного использования рассматриваемого приема люминесцентного анализа в целях идентификации или обнарунченпя веществ по флуоресценции, так как в недавнем прошлом отсутствие ясности в этом вопросе нередко приводило к тому, что при помощи люминесцентного анализа пытались разрешать задачи, заведомо этим методом неразрешимые. Так, например, в немецкой работе, опубликованной в 1940 г. [14], в статье, озаглавленной Люминесценция пахучих веществ , автор описывает свечение 252 ( ) просмотренных им органических соединений (спиртов, альдегидов, кето-нов, простых и сложных эфиров) и в конечном счете приходит к выводу, что флуоресценция — свойство настолько атипичное, что не годится для целей распознавания веществ. Разумеется, автор прав нельзя решить, посмотрев люминесценцию жидкости, какое вещество она собой представляет. Однако неправильно поставлена сама задача невозможность ее решения этим путем с очевидностью вытекает из самой природы явления и не требует подтверждения экспериментом. [c.64] Самым надежным методом газохроматографической идентификации фенолов в виде производных является превращение их в пентафторбензиловые эфиры [99]. Методика достаточно проста и может быть реализована в обычной аналитической лаборатории, оснащенной газовым хроматографом с ЭЗД. В пользу популярности подобных методик говорит тот факт, что в США их применяют в качестве стандартных методик при контроле качества воздуха, воды и почвы. В частности, методика ЕРА 604 предназначена для идентификации и определения 11 фенолов в воде в виде пентафторбензиловых эфиров, которые разделяют на насадочной колонке с SP-2250 на Супелкопорте с использованием ЭЗД [17]. [c.318] Метод РСК может быть успешно применен и при идентификации и определении загрязняющих веществ в воде, например, при анализе сточных вод. Методика надежной идентификации углеводородов с т. кип. до 170°С в стоках про-мывочно-пропарочных станций от мытья цистерн для перевозки нефтепродуктов основана на предварительном отделении углеводородов от других ЛОС в форколонке с сульфокатионитом КУ-23 40/100 в Со2+-форме [22]. Тавая фор-колонка при 150°С полностью поглощает спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, простые и сложные эфиры, амины, нитрилы и другие полярные соединения. В то же время углеводороды и хлоруглеводороды свободно проходят через форколонку. Для извлечения из сточных вод и хроматографирования углеводородной фракции после форколонки используют вариант парофазного анализа и колонку с 5% силикона SE-30 на хроматоне N-AW-DM S. [c.519] Прием РСК был успешно использован для идентификации токсичных ЛОС в сложной смеси продуктов термоокислительной деструкции СОЖ (грфитол МЭ и карбамол П-1), которые применялись на моторном заводе Камаза в процессах механической обработки автомобильных двигателей [75]. Применение универсальной форколонки с литийалюминийгидридом, обладающим широким спектром действия (см. табл. 1Х.1), позволило в комбинации с характеристиками удерживания и чистыми эталонными веществами надежно идентифицировать в воздухе рабочей зоны спирты, кетоны, эфиры, амины и ароматические углеводороды. Этот простой, дешевый и экспрессный метод позволил получить результаты, которые в основном совпадали с идентификацией аналогичных загрязнений, проведенной ранее методом ГХ/МС [76]. [c.534] Выбор метода анализа зависит от того, имеется ли в наличии достаточное количество вещества, которое после очистки может быть подвергнуто химическому или спектрометрическому анализу, или приходится иметь дело с образцом обработанного оптическим отбеливателем материала или детергента, содержаи1его неизвестный отбеливатель. В последнем случае, т. е. когда количество подлежащего идентификации соединения очень мало, хроматография имеет несомненные преимущества как наиболее простой и эффективный метод анализа. Необходимое количество вещества (2—5 мкг) может быть экстрагировано из образца текстильного материала или бумагй массой в 0,5 г смесями вода — пиридин (1 1) или мономе-тиловый эфир этиленгликоля — аммиак (7 3). Экстракцию образца детергента целесообразно проводить холодным метанолом. [c.410] Пробы летучих веществ, полученные описанными выше методами, представляют собой сложные смеси, которые содержат амины, тиолы, эфиры и т. д. Их можно до хроматографического анализа разделить на субфракции методами, рассмотренными в следующих разделах. Кроме того, их можно проанализировать как таковые, используя высокую разрешающую способность газовой хроматографии для разделения соединений с одними и теми же или различными функциональными группами. В таких случаях желательно собирать отдельные фракции и характеризовать их по функциональным группам. Идентификация с помощью масс-спектрометрии, ИКС и ядерного магнитного резонанса дает однозначные результаты, но полезные предварительные сведения часто можно получить посредством простых химических исследований. [c.234] Перегруппировка Бекмана находит широкое применение. Эта реакция является относительно простым методом расщепления связей С — С в кетонах, особенно ароматических кетонах. Например, оксим бензофенона в эфире под действием РС15 перегруппировывается в бензанилид, который может гидролизоваться в бензойную кислоту и анилин. Таким образом, реакция полезна, как в синтезе, так и для установления структуры, причем в последнем случае задача сводится к идентификации амина и кислоты. Кроме того, стереоспецифичность реакции позволяет решить проблему геометрии изомерных кетоксимов. В связи с этим следует отметить, что кетоксимы арилме-тилкетонов всегда дают в результате перегруппировки Бекмана апетилиро-ванные ариламины [c.492] chem21.info
|